重鉻酸鉀COD回流法（CODcr）

一、        概述

1、原理

水樣中加入一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀，在強酸性介質中熱回流一定時間，重鉻酸鹽被水樣中可氧化物質還原，用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀，根據消耗重鉻酸鉀的量計算COD值。

2、干擾及其消除

主要干擾物是氯離子，一般氯化物的干擾可使結果偏重鉻酸鉀高，故應在回流前先加入硝酸銀和硫酸鉻鉀，并增加硫酸銀的用量，以抑制氯離子干擾。

3、適用范圍

用0.025mol/l(1/6K2Cr2O7)濃度的重鉻酸鉀可測定大于50mg/l的COD值，方法使用硫酸-磷酸介質，回流時間為10min，適用于氯離子濃度低于3000mg/l的水樣。

二、        儀器、試劑

1、        儀器

⑴回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置（也可用KN-COD12回流消解儀來完成本次試驗）

⑵加熱裝置：電爐或電熱板

⑶50ml、25ml酸式滴定管

2、試劑

⑴重鉻酸鉀標準溶液(1/6K2Cr2O7= 0.025mol/l)：稱取預先在120℃烘干2h的基準或優級純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000m容量瓶，稀釋至標線，搖勻。

⑵試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲羅啉（C12H8N2?H2O），0.695g硫酸亞鐵（FeSO4?7H2O）溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶中。

⑶硫酸亞鐵銨標準溶液（NH4）2 Fe（SO4）26H2O≈0.050 mol/l：稱取19.75g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加入稀釋至標線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀溶液標定。

標定方法：

準確吸取10.00ml重鉻酸鉀標準溶液于500ml錐形瓶中，加水稀釋到110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，搖勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點。

C[（NH4）2 Fe（SO4）2]=   

C—硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/l）

V—硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（ml）

⑷消解液：2%Ag2SO4-H2SO4-H3PO4,即將20g Ag2SO4（A?R）溶于500ml H2SO4（A?R）中，加入500 ml H3PO4（A?R），混勻。

⑸硝酸銀溶液：50% AgNO3，將50 g AgNO3溶于100 ml水中，放置到125 ml棕色試劑瓶中。

⑹硫酸鉻鉀溶液：18%CrK（SO4）2?12H2O，將18 gCrK(SO4)2?12H2O溶于100ml水中，加熱使其全部溶解，放置到125ml試劑瓶中。

三、        操作

1、        分析方法流程

10.00ml水樣于錐形瓶加試劑1            試劑1：50% AgNO3，0.5ml

18%CrK（SO4）2?12H2O，0.5ml

混勻，加試劑2                         試劑2：0.025mol/l (1/6K2Cr2O7)，5.0 ml

加3～4粒防爆玻璃珠接回流             試劑3：2%Ag2SO4-H2SO4-H3PO4，

裝置，加試劑3                                35 ml

混勻，加熱回流10min                  開始沸騰時計時

冷卻，稀釋                           用少量蒸餾水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶， 加水稀釋至溶液總體積大約為140 ml

滴定                           加入2～3滴試亞鐵靈，用0.050 mol/l

（NH4）2 Fe（SO4）26H2O滴定至褐色即為終點

2、        空白試驗

用10.00 ml蒸餾水代替，以同樣步驟進行空白試驗。

3、        計算

COD（mg/l）=  

C—硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/l）

V—水樣體積（ml）

V1—滴定空白時消耗硫酸亞鐵銨的體積（ml）

V2—滴定水樣時消耗硫酸亞鐵銨的體積（ml）

四、        結論

COD快速法測定具有很高的精密度，而且與2h回流法具有一定的可比性。方法使用硫酸-磷酸介質、重鉻酸鉀反應體系，回流時間為10 min，適用于COD值大于50 mg/l，氯離子濃度低于3000 mg/l的水樣。COD快速測定法采用了無汞鹽分析技術，以銀鹽和鉻（Ⅲ）試劑代替汞鹽作為消除氯離子干擾的抑制劑，對COD值低且氯化物含量較高水樣的測定是簡單而有效的，在測定結果上優于2h回流法。

注：本方法參考《環境污染與防治》第17卷第3期，“化學需氧量快速測定法的研究”一文。